Hochauflösende Bilderfassung einer Emulsion

Im Folgenden wird erklärt, welchen Stellenwert Emulsionen unter den kolloidalen Dispersionssystemen einnehmen, welche Arten von Emulsionen es gibt, welche Eigenschaften und Vorteile sie haben, und wie sie zu bewerten sind.

Was sind Emulsionen?

Definition von Emulsion

Eine Emulsion ist ein kolloidales Dispersionssystem, bei dem größere Tröpfchen des Dispersionsmaterials im Dispersionsmedium verteilt sind. Dispergierte flüssige Materialien sind in einem flüssigen Dispersionsmedium dispergiert, ohne sich ineinander aufzulösen. Der Vorgang der Bildung einer Emulsion aus zwei Flüssigkeiten wird als Emulgieren bezeichnet. Im Allgemeinen wird ein Tensid (Emulgator), das sowohl hydrophile als auch lipophile Eigenschaften hat, verwendet, um den instabilen emulgierten Zustand zu stabilisieren.

Unterschied zwischen Emulsionen und Suspensionen
Eine Suspension ist eine weitere Art von Dispersionssystem mit einem flüssigen Dispersionsmedium. Der größte Unterschied zwischen Suspensionen und Emulsionen ist, dass das dispergierte Material in Emulsionen flüssig und in Suspensionen fest ist. Beispiele für Suspensionen sind schlammiges Wasser, Tinte, Farbe im Allgemeinen und Zahnpasta. Bei Lebensmitteln sind Suppen und Saucen für gewöhnlich Suspensionen. Wenn Gas in einem flüssigen Dispersionsmedium dispergiert ist, spricht man von Schaum, einige bekannte Beispiele dafür sind Sodawasser, Baiser und Rasierschaum.
Tensidmizellen in Emulsionen und ihre Eigenschaften
Ein Aggregat von in einer Flüssigkeit dispergierten Tensidmolekülen, das die Größe eines Kolloids annimmt, wird als Assoziationskolloid (Mizelle) bezeichnet. Seife ist ein typisches Beispiel für einen Stoff, der eine Mizellenstruktur aufweist. Tensidmoleküle in Detergenzien bilden Cluster, wenn sie eine bestimmte Konzentration erreichen, und werden zu stäbchen- oder plättchenförmigen Mizellen.
Zu den Arten von Mizellenstrukturen, die in Tensiden vorkommen, gehören gewöhnliche Mizellen, bei denen sich die hydrophoben Schwänze in Wasser zu einem Kern zusammenlagern, wobei die hydrophile Seite nach außen zeigt, und umgekehrte Mizellen, bei denen die Cluster einen hydrophilen Kern haben und die hydrophobe Seite nach außen zeigt. Diese Mizellen verleihen Emulsionen ihre emulgierenden, waschaktiven, löslichen und amphipathischen molekularen Eigenschaften. So wird z. B. die ölentfernende Wirkung eines Waschmittels oder einer Gesichtsreinigungslotion dadurch erreicht, dass die hydrophoben Gruppen das Öl im Kern in einer bestimmten Konzentration umgeben und eine Mizelle bilden (Emulgierung). Andererseits können Hautlotionen die Haut mit Feuchtigkeit versorgen, indem die hydrophilen Gruppen in einer Umkehrmizelle die Feuchtigkeit einschließen und emulgieren.

Arten von Emulsionen

Emulsionen, die ein Gemisch aus zwei Flüssigkeiten sind, die sich nicht ineinander auflösen, wie z. B. Wasser und Öl, werden danach eingeteilt, welches Material das dispergierte Material und welches das Dispersionsmedium ist.
Im Falle von Wasser und Öl nimmt die Emulsion eine von zwei Zusammensetzungen an: Öl-in-Wasser (O/W), bei dem Wasser in Öl dispergiert ist, oder Wasser-in-Öl (W/O), bei dem Öl in Wasser dispergiert ist. Beispiele für W/O-Emulsionen sind Molkereiprodukte wie Butter und Margarine sowie Cremes in der Kosmetik. Mayonnaise und frische Sahne sowie Hautcreme in der Kosmetik sind O/W-Emulsionen.
Die Umwandlung einer W/O-Emulsion in eine O/W-Emulsion und umgekehrt wird durch Rühren, Temperaturänderung oder den Einsatz von Tensiden als Phaseninversion bezeichnet. Eine Phasenumkehr tritt zum Beispiel bei der Herstellung von Butter aus Sahne auf. Andere Zusammensetzungen, wie O/O- und W/W-Emulsionen, sind ebenfalls möglich, indem die Emulsion mit festen Partikeln stabilisiert wird, die an der Grenzfläche zwischen den beiden Phasen angelagert werden (Pickering-Emulsionen). In einigen Fällen wird ein Co-Tensid verwendet, um die Stabilität und/oder Viskosität der Emulsion zu verbessern.
In den letzten Jahren wurden synthetische Methoden verwendet, um Doppelemulsionen (auch Emulsionen von Emulsionen oder Mehrfachemulsionen genannt) zu erzeugen, wie z. B. W/O/W- und O/W/O-Emulsionen, die später erläutert werden. Auch Mikroemulsionen, bei denen die feinen Emulsionströpfchen die gleiche Größe haben wie die in der inneren Wasserphase einer Doppelemulsion, rücken in den Fokus. Die Technologien zur Zusammensetzung und Kontrolle einer Vielzahl von Emulsionen aus nicht kombinierenden Substanzen werden in vielen Bereichen eingesetzt, darunter Kosmetika, Lebensmittel und Pharmazeutika. In der Kosmetikindustrie werden Emulsionstechnologien in feuchtigkeitsspendenden Cremes und Seren für die Haut eingesetzt, um Hautaffinität, Aussehen und Hautbild zu kontrollieren. Für Lebensmittel werden derzeit Studien durchgeführt, um solche Technologien zur Kontrolle von Geschmack und Kalorien einzusetzen. In der medizinischen Industrie wird aktiv an der Verwendung von Emulsionen in Drug-Delivery-Systemen (DDS) geforscht, die die Bewegung von Medikamenten im Körper präzise steuern, um sie durch den Einsatz von Emulsionen als Medikamententräger an den Zielort zu bringen.

Anwendungsbeispiele und Vorteile von Doppelemulsionen

Je größer die Emulsionströpfchen des in einer Emulsion dispergierten Materials sind, desto stärker kommen die Eigenschaften dieses Materials zum Ausdruck. In Lebensmitteln kann der Geschmack beispielsweise durch die Einstellung der Größe der Emulsionströpfchen gesteuert werden. Generell gilt, dass größere Öltröpfchen in einer O/W-Emulsion tendenziell zu höheren Kosten führen. Bei der steigenden Nachfrage nach kalorienarmen Lebensmitteln und Getränken kann das Erreichen des gewünschten Geschmacks auch zu einem erhöhten Einsatz von Öl führen, wodurch die Lebensmittel kalorienreicher werden. Die Doppelemulsion kann als Methode zur Lösung solcher Probleme verwendet werden.

Zum Beispiel kann die Verkapselung von Wasser in Öltröpfchen die scheinbare Größe der Öltröpfchen erhöhen. Solche Zusammensetzungen werden als Wasser-in-Öl-in-Wasser-Emulsionen (W/O/W-Emulsionen) bezeichnet, da das Wasser in den Öltröpfchen einer O/W-Emulsion eingekapselt ist. Dadurch ist es möglich, die Gesamtmenge der verwendeten Fette zu reduzieren, was dazu beiträgt, sowohl Kosten als auch Kalorien zu reduzieren, ohne auf den Geschmack verzichten zu müssen. Andererseits können Öl-in-Wasser-in-Öl-Emulsionen (O/W/O-Emulsionen) mehr Feuchtigkeit enthalten, was in kosmetischen Hautpflegeprodukten verwendet werden kann, um eine nicht fettende, erfrischende Textur zu erreichen.
Trotz der Vorteile ist es schwierig, die für Doppelemulsionsprodukte erforderlichen Produktionsbedingungen einzustellen. Eine Wärmebehandlung kann zu Instabilität führen und die Zusammensetzung der Doppelemulsion zerstören. Moderne Forschung und Entwicklung, ausgefeilte Produktionsmethoden und stabile Produktionsbedingungen müssen zusammengebracht werden, um einen stabilen Emulsionszustand nicht nur während der Produktion, sondern auch bis zum Zeitpunkt des Verbrauchs oder der Verwendung durch den Verbraucher zu erhalten.

A
Wasserphase
B
Ölphase
C
Äußere Wasserphase
D
Innere Wasserphase

Stabilitätsbewertung von Emulsionen

Emulsionen werden für Produkte in vielen Bereichen verwendet, darunter Kosmetika, Lebensmittel und Pharmazeutika. Diese Produkte müssen ihren Dispersionszustand während des Zeitraums, in dem sie von den Verbrauchern verwendet werden, sowie während der Produktion und nach dem Versand beibehalten. Langzeitstabilität ist insbesondere bei Produkten wie Kosmetika und Würzmitteln erforderlich, die über einen gewissen Zeitraum verwendet werden.

Herausforderungen bei der Stabilisierung von Emulsionen

Dispersionssysteme, wie z. B. Emulsionen befinden sich für gewöhnlich nicht in einem Gleichgewichtszustand. In den meisten Fällen sind sie instabil, mit einer hohen Grenzflächenenergie zwischen den nicht kombinierenden Flüssigkeiten, was dazu führt, dass sich die Komponenten mit der Zeit trennen. Eine Herausforderung für die Aufrechterhaltung der Qualität von Emulsionsprodukten. Das Aufbrechen einer Emulsion in ihre einzelnen Phasen wird als Demulgieren bezeichnet. Demulgierung kann auftreten, wenn sich Wassertröpfchen in einer Emulsion absetzen (Sedimentation) oder wenn Öltröpfchen in der Wasserphase aufsteigen (Aufrahmung), beides wird durch den Dichteunterschied zwischen der inneren und äußeren Phase der Emulsion angetrieben. Wenn bei Sedimentation oder Aufrahmung die Intensität des Grenzflächenfilms zu gering ist, bricht die Grenzfläche und die Tröpfchen der inneren Phase verbinden sich zu größeren Tröpfchen, was zu einer Trennung der Emulsion in eine Wasser- und eine Ölphase führt.

Stabilisierung von Emulsionen

Um die Stabilität von hochenergetischen Emulsionen über einen längeren Zeitraum zu erhalten, müssen Maßnahmen ergriffen werden, um eine Demulgierung zu verhindern. Wenn man z. B. aus dem Dichteunterschied zwischen innerer und äußerer Phase die Geschwindigkeit der Sedimentation oder des Aufrahmens erkennt, kann man die Demulgierung steuern, indem man diesen Dichteunterschied durch Einstellen der Viskosität des Dispersionsmediums auflöst oder die Tröpfchengröße des dispergierten Materials reduziert. Weitere Gegenmaßnahmen sind die Zugabe von Elektrolyten (ionische Tenside), um die elektrostatische Abstoßung zu verringern, was wiederum verhindert, dass dispergierte Tröpfchen aufgrund der Ionenabsorption zusammenwachsen. Bei O/W-Emulsionen kann ein Co-Tensid wirksam eingesetzt werden, um das Aufbrechen des Grenzflächenfilms der Tröpfchen zu verhindern und damit die Tendenz des Zusammenwachsens zu unterdrücken. Es gibt verschiedene Arten und Zusammensetzungen von Emulsionen, daher sollten für jedes einzelne Produkt geeignete Maßnahmen getroffen werden, um die Qualität zu erhalten und die Stabilität der Emulsion zu gewährleisten.

Bewertung der Stabilität von Emulsionen

Die Stabilität einer Emulsion kann durch Betrachtung ihres Aussehens beurteilt werden. Zum Beispiel sind die Betrachtung der Tröpfchengröße des dispergierten Materials und die Klarheit der Emulsion eine der wichtigsten Kriterien für die Bestimmung der Stabilität.
Die Langzeitstabilität der Emulgierung und Dispersion ist in den meisten Emulsionsprodukten erforderlich, unter anderem bei Lebensmitteln, Pharmazeutika und Kosmetika. Wenn man beispielsweise ein Jahr für die Bewertung der Ein-Jahres-Stabilität einer Emulsion benötigt, wird zu viel Zeit für F&E und Qualitätskontrolle aufgewendet — daher müssen Maßnahmen ergriffen werden, wie z. B. die absichtliche Anwendung einer demulgierenden Belastung auf das Produkt, um die für die Stabilitätsbewertung erforderliche Zeit zu verkürzen. Ein Beispiel wäre der Einsatz der Zentrifugaltrennung zur Untersuchung der Aggregationsintensität und des Schüttelns zur Überprüfung der Redispergierung durch Messung der Trübung, um die Stabilität von flüssigen Lebensmitteln oder Getränken mit Milchbestandteilen zu beurteilen. Ein anderer Ansatz besteht darin, die Stabilität der Dispersion zu beurteilen, indem die Trübung der unteren Schicht des Dispersionssystems gemessen wird, nachdem es für eine bestimmte Zeit stehen gelassen wurde. Das Betrachten des Erscheinungsbildes nach Ablauf einer bestimmten Zeit zur Untersuchung des Dispersionszustandes und das zusätzliche Anwenden von Belastungen zur Durchführung von Messungen und Analysen ermöglicht eine genauere Beurteilung.

Betrachtung von Emulsionen

Um die Stabilität von Emulgierung und Dispersion zu erforschen und entwickeln, stabile Produktionsbedingungen abzuleiten oder zur genauen Zustandsbestimmung nach Anwendung verschiedener Behandlungen muss ein Mikroskop zur direkten Betrachtung des Zustands von Emulsionen eingesetzt werden. Für die genaue Darstellung der Struktur ist eine hohe Auflösung erforderlich. Noch größer ist die Herausforderung bei der Betrachtung von Doppelemulsionen, welche winzigste Tröpfchen in der inneren Wasserphase aufweisen.
Mikroemulsionen, eine erst kürzlich nachgewiesene Zusammensetzung, haben winzige Tröpfchen aus dispergiertem Material mit einem Durchmesser im Submikronbereich bis hin zu mehreren Mikrometern, was ungefähr der Größe der Tröpfchen in der inneren Wasserphase einer W/O/W-Doppelemulsion entspricht. Während bei einer Mikroemulsion das dispergierte Material über eine größere Fläche verteilt ist, liegt bei einer Doppelemulsion die innere Wasserphase in einem relativen aggregierten Zustand innerhalb von Öltröpfchen vor, was bei Letzterer trotz ähnlicher Größe der zu untersuchenden Objekte die Betrachtung deutlich schwieriger macht.
Emulsionen, in denen kugelförmige Strukturen über das gesamte Sichtfeld verteilt sind, sind anfällig für den Einfluss der Aberration. Die Verwendung von Objektiven mit signifikanter Aberration für die Betrachtung führt zu Farbverschiebungen und/oder Konturverzerrungen am äußeren Rand des Sichtfelds, was die genaue Profilbetrachtung und Größenmessung beeinträchtigen kann. Daher ist es notwendig, die Objektive und optischen Systeme hierfür sorgfältig auszuwählen.

Betrachtung von Emulsionen mit einem Fluoreszenzmikroskop

Das kompakte Fluoreszenzmikroskop BZ-X800 von KEYENCE verwendet Plan Apochromat-Ölimmersionsobjektive, die eine hohe numerische Apertur (NA) und eine geringe Aberration aufweisen. Dies ermöglicht die Betrachtung von Objekten mit hoher Auflösung innerhalb eines Bereichs von 100 μm in Z-Richtung des Deckglases bis zur Rückseite des Deckglases. Das bedeutet, dass das BZ-X800 eine genaue Betrachtung der Emulsionsdispersion mit hoher Auflösung sowie der Kontur und des Profils der feinen inneren Phase von Doppelemulsionen bieten kann.
Das BZ-X800 unterstützt auch die Betrachtung bei hohen Kontrasten. Das Anfärben der Ölphase der Emulsion mit Oil Red O und der Wasserphase mit Lebensmittelfarbe ermöglicht beispielsweise die Unterscheidung der Phasen bei hohem Kontrast. Es lässt sich auch nur die Ölphase färben, um den Bereich außerhalb der inneren Wasserphase der Tröpfchen mit roter Fluoreszenz deutlich zu betrachten.
Mit dem BZ-X800 ist eine hochpräzise Messung und Analyse der winzigen Tröpfchen der inneren Phase von Doppelemulsionen problemlos möglich, ganz zu schweigen von der Tröpfchenanzahl, dem größten und kleinsten Durchmesser sowie der Fläche im Sichtfeld. Dies trägt zu einer schnellen, quantitativen Beurteilung der Stabilität von Emulgierung und Dispersion in der Qualitätssicherung und -kontrolle während der Produktion sowie in der Forschung und Entwicklung bei. Darüber hinaus bietet das BZ-X800 eine Vielzahl von Betrachtungsmöglichkeiten und quantitativen Analysen in einem einzigen Gerät an. Dies spart Platz durch einen reduzierten Bedarf an unterschiedlichen Mikroskopsystemen.

A
Äußere Wasserphase
B
Öltröpfchen
C
Ölphase
D
Innere Wasserphase
E
Wasserphase
Verwendung des kompakten Fluoreszenzmikroskops BZ-X800